一个制革厂的转鼓车间,排水沟上面架着一排镀锌管,走的是转鼓加料水和地面冲洗水。用了半年,靠近脱毛转鼓那一段先漏,漏点在管子下半圈的焊缝旁边,锈水顺着支架滴到沟里。
厂里的老师傅判断是管子薄了。换成加厚镀锌管,一年后又漏,还是那些位置。
加厚没用,因为问题不在厚度,在 pH。制革是少数几个把 pH 从头拉到尾的行业:一头是 pH 13 的石灰硫化钠,另一头是 pH 3 的浸酸铬鞣。锌的稳定窗口只有 pH 6 到 12.5,制革的工序一大半落在这条线外面。
把工序按 pH 排一遍,哪一段能用、哪一段不能用,就一目了然了。

一张生皮到成品革,要经过浸水、去肉、脱毛浸灰、脱灰、软化、浸酸、铬鞣、中和、复鞣、染色、加脂、干燥、涂饰。前六道是准备工段,中间是鞣制,后面是整理。
准备工段的 pH 极高。脱毛浸灰用硫化钠加石灰,pH 12.5 到 13.5,泡十几个小时。目的是把毛和表皮溶掉,把皮膨胀起来。
鞣制工段的 pH 极低。浸酸用硫酸加食盐,pH 2.5 到 3.5;铬鞣液起始 pH 2.8 到 3.2,靠加碱提碱到 3.8 到 4.0 收尾。目的是让铬盐渗进皮纤维。
中间只有脱灰、软化、中和、染色这几段落在 pH 5 到 9,属于锌能待的范围。也就是说,一条制革线上,能让镀锌管安稳工作的工段不到一半。
脱毛浸灰是制革厂腐蚀最强的工段。典型配方是硫化钠 20 到 40 克每升,石灰 30 到 50 克每升,液比 2 到 3 倍,温度常温,时间 18 到 24 小时。
石灰的饱和溶液 pH 约 12.5,硫化钠是强碱弱酸盐,水解后 pH 更高,两者合起来能到 13.5。锌在这个 pH 下生成锌酸根进入溶液,反应不需要氧,只要接触就发生。
石灰还有一个物理性的麻烦。氢氧化钙的溶解度低,溶液里始终有未溶的固体颗粒,这些颗粒会沉积在管壁上,形成一层硬壳。硬壳下面的环境是静止的、高碱的、缺氧的,腐蚀比流动段更集中。
转鼓出料的时候,废液带着皮渣、毛、石灰渣一起冲出来,流速高、含固量高。管道的弯头和变径处受到冲刷,锌层和硬壳一起被剥掉,露出新的锌面继续反应。
浸酸是为了把皮的 pH 降下来,让铬盐能渗进去。配方是硫酸 1% 到 1.5%,食盐 6% 到 8%,液比 1 到 1.5 倍,常温,时间几小时。浴液 pH 2.5 到 3.5。
这个 pH 对锌是析氢腐蚀。锌加氢离子生成锌离子和氢气,反应速率随酸度上升。食盐在这个体系里不只是调节渗透压,它带来的氯离子还会破坏锌的钝化膜,让腐蚀从均匀变成点蚀。
铬鞣液的起始 pH 也在 3 附近。铬鞣剂是碱式硫酸铬,盐基度 33% 到 40%,铬含量按三氧化二铬计 6% 到 8%。鞣制过程中要加碱提碱,pH 从 2.8 慢慢升到 3.8 到 4.0,整个过程仍在锌的稳定窗口以下。
铬离子本身对锌是阴极性的。三价铬在钢表面还原沉积,形成局部阴极,跟锌构成电偶,加速锌的溶解。这一点在含铬废水的管道上表现得很明显:管壁上的腐蚀坑周围常有一圈暗绿色的铬斑。
硫化钠对锌的作用有两面。硫离子跟锌生成硫化锌,硫化锌的溶度积很小,属于难溶盐,能在锌表面形成一层黑褐色的膜。
这层膜在低浓度硫化物、中性条件下确实有保护作用。但制革的浸灰液是「高硫加高碱」,两个条件同时把保护膜拆掉:高 pH 让硫化锌转化为可溶的锌酸根,高浓度硫离子又让膜变得疏松多孔。
现场看到的现象是:管壁先变黑,然后黑色层起泡、剥落,露出灰白的锌面,再变黑,再剥落。这个循环走几轮,锌层就没了。
硫化物还有个安全上的问题。含硫废水遇到酸会放出硫化氢,制革厂的浸灰废水和浸酸废水如果混排,会在管道和沟道里产生硫化氢,浓度高时能致命。所以这两股水必须分流,管道也要分开走。
制革车间的电偶环境比一般车间复杂。转鼓是不锈钢的,加料槽是塑料的,管道是镀锌的,阀门有铜的也有不锈钢的,几种材料在潮湿环境里互相连着。
不锈钢转鼓与镀锌管之间的电位差约零点五到零点七伏,镀锌是阳极。管道接在转鼓上的那一小段,腐蚀速率明显高于管身。法兰连接处如果不加绝缘垫,电偶回路就是通的。
氯离子来自浸酸和铬鞣的食盐,浓度 6% 到 8%,折算六万到八万毫克每升。这个浓度下锌发生点蚀,蚀坑沿重力方向发展,从管内往管外穿。穿孔的位置往往在管子下半圈,因为那里存液。
GB 30486-2013《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》对总铬、硫化物、氯离子、色度都有排放要求。这套要求决定了废水必须分流、分质处理,也间接决定了管道必须分段选材,不能一条镀锌管从转鼓接到污水站。
85 微米锌层,607 克每平方米。在 pH 13 的石灰硫化钠液里,锌的溶解速率按每天 0.5 到 1 微米算,85 微米撑三到六个月。这跟现场半年穿孔完全对得上。
但真正穿孔的不是均匀减薄。管子下半圈常年存液,液面线附近是「水线腐蚀」的高发区:液面以上有氧,液面以下缺氧,两者交界处形成氧浓差电池,阳极就在液面下一点点。腐蚀沿一条线走,管壁上出现一道沟。
弯头和变径处是第二类高发点。转鼓出料的瞬时流速能到两三米每秒,带着皮渣和石灰颗粒,冲刷加腐蚀,速率比直管段高一倍以上。
第三类是支架和焊缝。支架接触点存水存渣,焊缝的锌层在焊接时已经烧掉,只剩一层氧化皮。这两处不加处理,半年必出问题。
浸灰脱毛和浸酸铬鞣这两个工段,管道用 PP、PVC-U、PE 或者玻璃钢。这几种材料在 pH 2 到 14 的范围内都稳定,价格也不高。管径大、需要承压的场合用钢衬塑或者钢衬胶。
脱灰、软化、中和、染色这几段,pH 在 5 到 9,可以用镀锌管,但要注意温度和氯离子。温度高于 60 度、氯离子高于 200 毫克每升时,还是建议换塑料或者不锈钢。
转鼓的加料管,建议全段用不锈钢或者塑料。这一段管径小、拆装频繁、介质换来换去,用镀锌管省下的钱不够修一次。
地面冲洗水和生活给水可以用镀锌管,但要跟工艺管道分开走,不要共用支架和地沟。制革车间的冲洗水常带碱和硫,混在一起排会加速腐蚀。
消防管道按 GB 50974 的要求选,公称压力 1.2 兆帕以下用热浸镀锌,这一段跟工艺无关,可以正常用。但消防管穿越浸灰车间时,外壁要做额外防腐,车间空气里的碱雾和硫化氢对镀锌层不友好。
印染车间的腐蚀逻辑跟制革有相似之处,都是碱、硫、氯、温四样叠加,印染车间的镀锌管,怕的是哪几样 里列了四样的作用顺序,可以对照着看自己车间属于哪一类。
第一件事是分流。浸灰废水和浸酸废水绝不能合并,混排既产生硫化氢,又让 pH 在中和点反复穿越锌的腐蚀区。分流之后,每一段的腐蚀环境反而更可控。
第二件事是抬高管道。排水管尽量架空或者沿墙敷设,不要埋地、不要贴地沟底。管底离沟底留出空间,让积液能排走,减少水线腐蚀。
第三件事是支吊架绝缘。支架和管子之间加橡胶或者尼龙垫,法兰加绝缘垫片,把电偶回路断开。这个做法在电镀车间是常规,电镀车间的镀锌管,怕哪几种药水 里也讲过类似的处理,制革车间常常忽略。
第四件事是焊口补锌。镀锌管焊接后,焊缝和热影响区的锌层被烧掉,必须打磨后涂富锌涂料,干膜厚度不低于 100 微米。GB/T 13912 对修复层有厚度要求,现场常按这个数控制。
制革车间的工艺管道、加料管、排水管、管件阀门如果一次要配齐,把工序、介质、pH、温度、氯离子浓度列成清单发到钢管动力,做塑料管、衬塑管、不锈钢管的厂能按工段配,一段一材,不用整条线一种管。钢标控公众号里也整理过制革和印染的选材对照,可以一起看。
制革车间的镀锌管,为什么加厚也没用?
因为腐蚀不是均匀减薄,而是 pH 极端导致的快速溶解加点蚀。浸灰段 pH 13.5,浸酸段 pH 3,都落在锌的稳定窗口之外,加厚只是把穿孔时间往后推一点,一年还是要漏。
哪些工段可以用镀锌管?
脱灰、软化、中和、染色这几段 pH 在 5 到 9,落在锌的稳定区间内,可以用。前提是温度不超过 60 度、氯离子不高于 200 毫克每升。浸灰和浸酸两段一律不能用。
硫化钠对锌是保护还是腐蚀?
两面。硫离子生成难溶的硫化锌,理论上有保护作用;但浸灰液是高高碱环境,高 pH 让硫化锌转成可溶锌酸根,高浓度硫离子又让膜疏松。实际表现是黑膜反复起泡剥落,锌层持续减薄。
浸灰废水和浸酸废水能合并排放吗?
不能。含硫废水遇酸会放出硫化氢,在管道和沟道里积聚,浓度高时可致命。合并之后 pH 还会在中和点反复穿越锌的腐蚀区,管道寿命更短。必须分流、分质处理。
制革车间的排水管,怎么延长寿命?
抬高架空、不埋地不贴沟底,减少管底存液;支吊架加绝缘垫断掉电偶;焊口打磨后涂富锌涂料,干膜不低于 100 微米;浸灰和浸酸两段直接换 PP 或玻璃钢。
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钢管动力,关联公众号:钢标控。